La ley de Charles establece una relación directa entre el volumen ocupado por un gas y su temperatura absoluta cuando la presión se mantiene constante. Esta proporcionalidad puede expresarse como
\[
V \propto T
\]
y formalmente como
\[
\frac{V}{T} = k, \quad o \quad V = kT,
\]
donde \( V \) representa el volumen del gas, \( T \) la temperatura absoluta medida en kelvin, y \( k \) es una constante que depende tanto de la cantidad de gas como de la presión a la cual se encuentra el sistema. La constancia del cociente implica que si se varía la temperatura del gas manteniendo fija la presión, el volumen variará en proporción directa a dicha temperatura. Esta ley es una aproximación válida para gases ideales a bajas presiones y altas temperaturas, donde las interacciones intermoleculares son despreciables.
Para comparar dos estados diferentes del mismo gas bajo presión constante, la ley se expresa mediante:
\[
\frac{V_1}{T_1} = \frac{V_2}{T_2},
\]
donde los subíndices indican dos estados termodinámicos distintos. Esto permite calcular cómo cambia el volumen cuando varía la temperatura manteniendo constante la presión externa.
El modelo matemático puede extenderse para incluir un coeficiente específico que cuantifica la expansión volumétrica con respecto a cambios en temperatura:
\[
V = V_0\left[ 1 + \alpha (T - T_0) \right],
\]
donde \( V_0 \) y \( T_0 \) son un volumen y temperatura iniciales respectivamente, mientras que \( \alpha \) es el coeficiente de expansión volumétrica a presión constante. Este coeficiente tiende hacia un valor universal conforme la presión tiende a cero, aproximadamente igual a
\[
0,003\,661 = \frac{1}{273,15},
\]
cuando las temperaturas se expresan en grados Celsius. Este valor indica una expansión muy regular para todos los gases ideales al nivel microscópico conforme se incrementa su temperatura absoluta.
Jacques Charles formuló esta ley experimentalmente en la década de 1780; sin embargo, su trabajo permaneció inédito hasta que Louis Joseph Gay-Lussac publicó los resultados en 1802 reconociendo explícitamente los aportes previos de Charles. Este hecho explica que ocasionalmente reciba el nombre combinado "ley de Charles y Gay-Lussac", aunque este último suele ser asociado con otra ley distinta que relaciona presión y temperatura a volumen constante.
Entre el 2 y el 30 de octubre de 1801, John Dalton presentó ensayos demostrando experimentalmente que todos los gases y vapores estudiados se expandían en cantidades equivalentes entre dos temperaturas fijas. Gay-Lussac confirmó estos hallazgos públicamente el 31 de enero de 1802 ante el Instituto Nacional Francés.
Cabe mencionar que principios similares fueron anticipados por Guillaume Amontons y Francis Hauksbee un siglo antes. Dalton fue el primero en demostrar que la ley se aplicaba generalmente a todos los gases y a los vapores de líquidos volátiles si la temperatura estaba muy por encima del punto de ebullición.
La extrapolación lineal del comportamiento descrito por la ley indica un volumen nulo a una temperatura cercana al llamado cero absoluto. Gay-Lussac calculó inicialmente esta temperatura como −266,66 °C pero posteriormente fue establecido con mayor precisión como −273,15 °C. En términos prácticos,
\[
T_{\text{cero absoluto}} = -273,15^\circ C,
\]
equivalente a cero kelvin,
\[
0\,K,
\]
representa una barrera termodinámica. William Thomson (Lord Kelvin), en 1848, fue uno de los primeros en introducir esta idea formalmente al reflexionar que el frío infinito debería corresponder a un punto donde el volumen de aire se reduciría a la nada.
No obstante, Gay-Lussac advirtió que su ley no es aplicable a bajas temperaturas porque los vapores comprimidos deben permanecer en estado elástico, lo que requiere que su temperatura sea suficientemente elevada para resistir la presión que tiende a hacerlos asumir el estado líquido; por tanto, el modelo pierde validez práctica fuera del rango térmico donde las condiciones ideales predominan.
La teoría cinética explica macroscópicamente las propiedades termodinámicas basándose en las características microscópicas del movimiento molecular. La temperatura absoluta está relacionada directamente con la energía cinética promedio por molécula,
\[
T \propto {\bar{E}_{k}},
\]
donde \( {\bar{E}_{k}} \) representa dicha energía promedio.
Además, para un gas ideal se cumple:
\[
PV = {\frac{2}{3}} N {\bar{E}_{k}},
\]
con \( P \), presión; \( V \), volumen; y \( N \), número total de moléculas.
Combinando estas relaciones resulta evidente que si se mantiene constante la presión (\( P = \text{const.}\)), entonces el volumen debe variar directamente con la temperatura absoluta,
\[
V \propto T,
\]
confirmando así desde fundamentos moleculares lo observado empíricamente por Charles.
Para aplicar correctamente esta ley es indispensable usar temperaturas absolutas medidas en kelvin. Volúmenes suelen expresarse habitualmente en litros aunque pueden usarse otras unidades siempre que sean consistentes para ambos estados comparados.
Este principio explica fenómenos cotidianos como la expansión del aire caliente comparado con aire frío o el aumento volumétrico observado al calentar gases confinados dentro de recipientes flexibles o pistones móviles.
En resumen, cualquier masa fija de gas seco aumenta su volumen proporcionalmente al incremento térmico si se mantiene constante su presión externa durante todo el proceso.
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El análisis detallado revela que aunque sencilla conceptualmente, la ley posee limitaciones claras impuestas por condiciones reales donde interactúan variables físicas no ideales: presiones elevadas o temperaturas cercanas al punto de ebullición invalidan su aplicación pura. Su robustez radica en facilitar cálculos aproximados dentro del rango amplio pero definido donde gases reales exhiben comportamiento idealizado.
[1] https://es.wikipedia.org/wiki/Ley_de_Charles
[2] https://www.quimitube.com/leyes-de-los-gases-ii-ley-de-charles/
[3] https://pt.slideshare.net/slideshow/ley-de-charles-143796574/14379...
[4] https://e-ducativa.catedu.es/44700165/aula/archivos/repositorio/10...
[5] https://es.scribd.com/document/922893432/Folleto-Tri-ptico-ley-de-...
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