El potencial de hidrógeno o pH se define como el logaritmo negativo en base diez de la actividad de los iones hidrógeno presentes en una disolución acuosa:
\[
\mathrm{pH} = - \log_{10} a_{\mathrm{H^{+}}}
\]
Este índice cuantifica la acidez o alcalinidad de una solución según la concentración efectiva de protones, representada por su actividad. Cuando las soluciones son diluidas y el comportamiento ideal es aproximado, esta actividad puede sustituirse por la concentración molar del ion hidronio \([{\mathrm{H}_3\mathrm{O}}^{+}]\) o simplemente \([\mathrm{H}^{+}]\). Por ejemplo, una concentración \([\mathrm{H}_3\mathrm{O}^{+}] = 1 \times 10^{-7}\,\mathrm{M}\) corresponde a un pH de:
\[
\mathrm{pH} = -\log_{10}(10^{-7}) = 7
\]
Un valor neutro que caracteriza al agua pura a temperatura ambiente[1].
El pOH, en cambio, expresa la concentración molar o actividad de los iones hidroxilo \(\mathrm{OH}^{-}\), también mediante un logaritmo negativo:
\[
\mathrm{pOH} = - \log_{10} a_{\mathrm{OH^{-}}}
\]
Esta magnitud complementa al pH para describir completamente el equilibrio ácido-base en soluciones acuosas[1].
El agua se autoprotoliza generando simultáneamente cantidades iguales de \( \mathrm{H}_3\mathrm{O}^{+} \) y \( \mathrm{OH}^{-} \), según la reacción reversible:
\[
2\, \mathrm{H}_2\mathrm{O} \rightleftharpoons \mathrm{H}_3\mathrm{O}^{+} + \mathrm{OH}^{-}
\]
La constante de equilibrio para este proceso es conocida como el producto iónico del agua \(K_w\):
\[
K_w = [{\mathrm{H}_3\mathrm{O}}^{+}] \cdot [{\mathrm{OH}}^{-}]
\]
A temperatura estándar (25 °C), esta constante vale exactamente \(1.0 \times 10^{-14}\)[1][5]. Al aplicar el logaritmo decimal sobre ambos lados se obtiene:
\[
\log K_w = \log[{\mathrm{H}}^{+}] + \log[\mathrm{OH}^{-}]
\]
Dado que
\[
K_w = 10^{-14},
\]
se concluye que
\[
-14 = \log[{\mathrm{H}}^{+}] + \log[\mathrm{OH}^{-}],
\]
lo cual implica directamente la relación entre las escalas de pH y pOH:
\[
\mathrm{pH} + \mathrm{pOH} = 14
\]
Esta ecuación es válida en condiciones estándar y sirve para determinar uno de los valores si se conoce el otro[1][4][5].
La escala usualmente aceptada para el pH oscila entre valores cercanos a cero hasta catorce. Disoluciones con un pH menor que siete se consideran ácidas porque tienen mayor concentración efectiva de protones; aquellas con pH mayor que siete se clasifican como básicas o alcalinas. Finalmente, cuando el pH es exactamente siete, la solución es neutra, como sucede con el agua pura bajo condiciones estándares[1].
Por simetría y definición complementaria, si una solución tiene un pOH alto, esto indica baja concentración de hidroxilos y alta concentración relativa de protones (medio ácido). Si el pOH es bajo, hay abundancia relativa de hidroxilos y escasez relativa de protones (medio básico).
El cálculo directo del \(pOH\) se realiza usando la concentración molar conocida del ion hidroxilo:
Por ejemplo, para una concentración dada
\[
[\mathrm{OH}^{-}] = 1.0\times10^{-4}\,\text{mol/L},
\]
se calcula
\[
\mathrm{pOH} = - \log_{10}(1.0\times10^{-4})=4.
\]
Si no se conoce directamente esta concentración pero sí el valor del \(pH,\) puede usarse la relación complementaria para encontrarlo:
Si el fluido estomacal tiene \(pH=1.7,\)
entonces,
\[
\mathrm{pH} + \mathrm{pOH}=14,
\]
\[
\mathrm{pOH}=14 - 1.7=12.3.
\]
Este procedimiento facilita análisis rápidos sin necesidad de medir ambas concentraciones directamente[5].
Una muestra tomada en una piscina mostró una concentración molar de \( OH^- \) igual a
\[
1\times10^{-10.8}\,\text {mol/L}.
\]
Se deduce entonces,
\[
\mathrm{pOH}=- \log_{10}(10^{-10.8})=10.8,
\]
y por tanto,
\[
\mathrm{pH}=14 - 10.8=3.2,
\]
indicando un medio ácido no adecuado para natación sin tratamiento previo debido al bajo valor del \(pH\)[5].
En otro caso práctico, una solución con un potencial hidrogeniónico medido fue \(3.1.\) Aplicando la fórmula,
\[
\mathrm{pH} + \mathrm{pOH}=14,
\]
se obtiene
\[
\mathrm{pOH}=14 -3.1=10.9,
\]
confirmando que el medio presenta acidez significativa acompañada por baja presencia relativa de bases (iones hidroxilo)[5].
En sistemas donde las disoluciones no son ideales ni diluidas, como soluciones concentradas o medios complejos, las simples concentraciones molares pueden no reflejar fielmente la capacidad real para donar o aceptar protones.
En estos casos, debe emplearse la actividad química (\(a_i\)), que corrige por interacciones iónicas y otros efectos termodinámicos.
La definición generalizada toma entonces forma estricta con actividades en lugar de concentraciones:
\[
\mathrm{pX}=- \log_{10}(a_X),
\]
donde X puede ser \( H^+ \) para el \(pH,\) u \( OH^- \) para el \(pOH.\)
Este enfoque asegura precisión en contextos industriales o experimentales donde las desviaciones debidas a fuerza iónica u otras variables son significativas[1].
La letra "p" en "pH" proviene originalmente del danés S.P.L Sørensen quien introdujo este concepto en 1909, denotando “potencial” o “potencia” referido al hidrógeno.
Matemáticamente representa un operador logarítmico: tomar el logaritmo negativo base diez sobre una magnitud química.
Este recurso simplifica cálculos numéricos evitando manejar números muy pequeños como
\(0.0000001\, M,\)
transformándolos en índices más manejables como
\(7.\)
Esta notación ha sido extendida también a otras constantes químicas como \(pK_a,\) aplicando idéntica lógica matemática sobre constantes termodinámicas relacionadas con equilibrios químicos ácidos-básicos[1].
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La comprensión profunda del equilibrio ácido-base requiere dominar ambas escalas, \(pH\) y \(pOH,\) y reconocer cómo su suma fija limita posibles combinaciones dentro del rango físico-químico natural impuesto por la autoprotólisis del agua.
Esta dualidad permite diagnosticar propiedades químicas esenciales tanto en laboratorio como aplicaciones industriales o ambientales donde medir acidez o basicidad resulta crítico para procesos controlados.
[1] https://es.wikipedia.org/wiki/PH
[2] https://fr.scribd.com/document/965617740/Clase-5-FQ-Concepto-y-det...
[3] https://palomeras-vallecas.blogspot.com/2026/01/ph-y-poh-de-las-di...
[4] https://aprovatotal.com.br/ph-e-poh/
[5] https://brasilescola.uol.com.br/quimica/kwphpoh.htm
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