Les gaz réels se distinguent fondamentalement des modèles idéaux tels que les gaz parfaits, en raison des interactions moléculaires et de leur volume propre. Un gaz réel est un gaz présent dans la nature ou synthétisé, contrairement à un gaz parfait qui est un modèle théorique. Ce dernier suppose que les molécules sont ponctuelles, sans volume et interagissent uniquement par des collisions élastiques. En réalité, les molécules d'un gaz réel possèdent un volume non nul et interagissent via des forces électromagnétiques appelées forces de van der Waals, ce qui influence considérablement leur comportement sous différentes conditions de pression et de température.
Dans le cadre de la théorie cinétique des gaz, les différences entre un gaz idéal et un gaz réel sont cruciales. Pour simplifier, les molécules d'un gaz parfait se comportent comme des boules de billard infiniment petites, ne tenant pas compte des volumes qu'elles occupent. En revanche, dans un gaz réel, le volume total des molécules constitue un volume d'exclusion qu'une molécule donnée ne peut pénétrer. Dans un récipient donné, le volume accessible pour une molécule est donc égal au volume du récipient diminué d'un volume, appelé covolume, proportionnel au volume total des molécules.
Les forces intermoléculaires influencent également la trajectoire des molécules. Contrairement aux chocs élastiques supposés dans le modèle idéal, les interactions dans un gaz réel sont plus complexes. Les molécules peuvent s'attirer ou se repousser selon leur nature chimique ; cela dévie la pression mesurée du comportement prévu par le modèle parfait.
Un aspect essentiel du comportement des gaz réels est que, lorsqu'ils sont soumis à de basses pressions ou à de hautes températures, leurs caractéristiques commencent à rejoindre celles des gaz parfaits. À basse pression, les molécules sont suffisamment éloignées les unes des autres pour que leur volume soit négligeable. De même, à haute température, les interactions cinétiques entre molécules l'emportent sur les autres interactions.
L'étude thermodynamique des gaz réels nécessite l'utilisation d'équations d'état plus complexes que celles utilisées pour les gaz parfaits. Ces équations relient tous les paramètres fondamentaux d'un gaz : la quantité de matière \( n \) (en moles), la pression \( P \) (en pascals), la température absolue \( T \) (en kelvins), et le volume \( V \) (en mètres cubes). Pour modéliser cette phase gazeuse, plusieurs modèles existent :
* Le modèle du gaz parfait, valable pour les basses pressions et pour tous les gaz.
* Le modèle du gaz réel, qui introduit des termes correctifs pour tenir compte des interactions entre molécules et de leur volume.
La relation fondamentale peut être exprimée sous deux formes :
\[
P = P(V,T,n)
\]
\[
V = V(P,T,n)
\]
Les équations d'état les plus fréquentes (notamment les équations d'état cubiques) intègrent généralement ces termes correctifs sous forme de paramètres spécifiques :
* \( a \), paramètre de cohésion permettant de tenir compte des interactions entre molécules (forces de van der Waals).
* \( b \), appelé covolume, permettant de tenir compte du volume des molécules.
L'une des formulations les plus connues pour décrire le comportement d'un gaz réel est l'équation de Van der Waals :
\[
\left(P + \frac{an^2}{V^2}\right)(V - nb) = nRT
\]
Dans cette équation :
* \( R \) représente la constante universelle des gaz.
* À température constante \( T \) et quantité de matière \( n \) constantes, il est observé que la pression \( P \) diminue lorsque le volume \( V \) augmente.
Lorsque le volume est très grand, on retrouve la loi des gaz parfaits :
\[
P \gg \frac{an^2}{V^2}
\]
et
\[
V \gg nb
\]
on retrouve alors la loi classique des gaz parfaits :
\[
PV \approx nRT
\]
Les propriétés extensives \( X \) d'un gaz réel sont généralement calculées en ajoutant à la même propriété \( X^\bullet \) d'un gaz parfait une grandeur \( X^{RES} \) appelée « grandeur résiduelle » :
\[
X = X^\bullet + X^{RES}
\]
Les grandeurs \( X \), \( X^\bullet \) et \( X^{RES} \) sont déterminées aux mêmes pression, température et composition. Les propriétés \( X^\bullet \) d'un gaz parfait à l'état de corps pur sont généralement tabulées pour un grand nombre d'espèces chimiques.
Les concepts associés aux gaz réels trouvent leur application dans divers domaines scientifiques et industriels. Par exemple, dans l'ingénierie chimique et pétrolière, il est crucial de modéliser correctement le comportement des mélanges gazeux sous différentes conditions afin d'optimiser les processus chimiques. L'étude des gaz réels permet d'obtenir une expression formelle de leur potentiel chimique puis, pour les gaz réels, de définir la fugacité, essentielle pour prédire comment une substance se comportera dans diverses phases.
La compréhension approfondie des propriétés et du comportement des gaz réels est fondamentale non seulement dans le domaine académique mais aussi dans divers secteurs industriels où la précision thermodynamique peut avoir un impact significatif sur l'efficacité opérationnelle. La distinction entre ces deux types de modèles, idéal et réel, illustre bien la complexité inhérente à l'étude des systèmes gazeux naturels.
[1] https://fr.wikipedia.org/wiki/Gaz_r%C3%A9el
[2] https://fr.scribd.com/document/693674010/GAZ-reel
[3] https://www.jove.com/fr/science-education/v/15739/variables-and-equations-of-state
[4] https://www.fizziq.org/elements/loi-des-gaz-parfaits/
[5] https://www.researchgate.net/publication/37434931_Thermodynamique_Principes_et_Applications
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