U heterogenim sustavima, koje kemija često uzima zdravo za gotovo kao nešto samorazumljivo, leži temeljni princip: različite faze u sustavu nisu samo prostorno odvojene, već i molekulski nehomogene. Njihova međusobna interakcija površinska energija i nejednaka gustoća tvari na granicama faza određuje ponašanje tih sustava na makroskopskoj i mikroskopskoj razini. Ova pretpostavka toliko je duboko ukorijenjena u našem razumijevanju materijala da rijetko tko zastane i zapita se što to zapravo znači za kovalentne veze, intermolekulske sile ili termodinamičku ravnotežu unutar sustava koji istovremeno sadrži plinove, tekućine i krute tvari. Za neke istraživače ovo je očita stvar; drugi, poput mene, smatraju da ta složenost prečesto ostaje površinski shvaćena.
Heterogeni sustavi čine okosnicu mnogih područja kemije poput katalize, gdje čvrsta površina katalizatora omogućava adsorpciju reaktanata iz plinske ili tekuće faze pa zatim reakciju prije oslobađanja produkata u okolinu. Također su ključni u procesima poput kristalizacije, taloženja ili ekstrakcije svi oni naglašavaju jasno izražene granice između nepomiješanih faza. U ovom kontekstu pojam površinske napetosti, difuzije kroz granice faza i faznih prijelaza postaje presudan. No postoji neslaganje među znanstvenicima oko toga koliko ta heterogenost određuje kinetiku i termodinamiku reakcija u samoj granici. Mene osobno fascinira upravo taj paradoks metastabilnih smjesa poput emulzija ili pjena sustava koji se čine prividno statičnima, a ustvari skrivaju vrtlog dinamičkih procesa.
Primjerice, tijekom jednog javnog demonstracijskog pokusa s emulzijom ulja i vode, neočekivani upit znatiželjnog posjetitelja o tome zašto uljne kapljice ostaju zasebno umjesto da odmah formiraju jednu masu prisilio me da objasnim razliku između intermolekulskih sila unutar jedne faze i one koja djeluje na granicama dviju različitih tvari. To nije samo zanimljiv detalj izvorno dijeljen sa širom publikom, već podsjeća koliko često precijenjujemo homogenost na makroskopskoj razini.
Na molekularnoj razini heterogenost proizlazi iz različitih međumolekulskih interakcija unutar svake faze: u krutim tijelima dominantne su jake ionske ili kovalentne veze; u tekućinama prevladavaju vodikove veze ili Van der Waalsove sile; dok se na granici ti fenomeni stapaju u adsorpciju molekula specifično vezanih za aktivne centre površine bez promjene njihove unutarnje strukture. Kemijski uvjeti poput temperature i tlaka dodatno moduliraju ove interakcije a tu nastupa ključni moment: promjena temperature ne utječe samo na kinetiku reakcije nego može drastično promijeniti stabilnost cijele heterogene smjese zbog varijacija u gustoći ili viskoznosti pojedinih faza. Upravo zato ta tema ima puno dublju dimenziju nego što bi to izgledalo na prvi pogled.
Vraćajući se unatrag, treba naglasiti da dok heterogeni sustavi uvijek uključuju više faza molekulski razlikovanih, nerijetko postoje tanke prijelazne zone gdje se tvari ispomoću djelomičnog prodiranja stapaju u tzv. interfaznu fazu. Ta zona nije ni potpuno jedna ni druga faza te dodatno zakomplicira analizu njihovih svojstava. O ovome postoji neslaganje među stručnjacima: neki tvrde da interfazna faza može dominirati svojstvima sustava; drugi smatraju da joj se ipak pridaje prevelika važnost.
Kao ilustraciju učinkovitosti koncepta heterogenih sustava poslužit će reakcija taloženja srebrnog klorida iz vodenih otopina mješavinom srebrnog nitrata i natrijevog klorida:
$$ \text{Ag}^+ (aq) + \text{Cl}^- (aq) \rightleftharpoons \text{AgCl} (s) $$
Ovdje imamo jasnu situaciju heterogenog sustava: u vodi postoje slobodni ioni $\text{Ag}^+$ i $\text{Cl}^-$ koji reagiraju stvarajući netopljivi čvrsti talog $\text{AgCl}$ kao novu fazu. Ravnotežni izraz glasio je:
$$ K_{sp} = [\text{Ag}^+][\text{Cl}^-] $$
pri čemu je $K_{sp}$ konstanta produkta otopljenosti za srebrni klorid pri određenoj temperaturi (primjerice $1.8 \times 10^{-10}$ mol$^2$/L$^2$ pri 298 K). Kad proizvod koncentracija iona prelazi $K_{sp}$ dolazi do taloženja ovime nam je jasno kako razlika u topljivosti između dvije faze uspostavlja dinamiku rastvaranja i taloženja unutar heterogenog sustava. Osobno me oduševljava ova izravna veza između molekularnih svojstava iona u otopini i nastanka nove krute faze koja mijenja makroskopsko ponašanje cijelog sustava.
Ipak, ostaje neriješen paradoks između činjenice da heterogeni sustavi posjeduju jasno definirane granice po sastavu i fizikalnim svojstvima te činjenice da upravo ta heterogenost izaziva složeno kretanje materijala preko tih granica koje otežavaju njihovu potpunu kvantifikaciju. Tako teorijska kemija pruža moćan alat za modeliranje komponenti ovakvih sustava, no praksa nas uvijek podsjeti koliko je izazovno razumjeti dinamičku interakciju između njih kao cjeline često mnogo složeniju od pukog zbroja njenih dijelova. Upravo zbog tog izazova smatram ovu temu jednom od najintrigantnijih u području suvremene kemije.
Generira se sažetak…