Većina ljudi misli da su materijali jednostavni i da ih razumijemo do kraja čim znamo njihove makroskopske osobine poput tvrdoće, elastičnosti ili toplinske vodljivosti. Međutim, kada se spustimo na razinu nanometara, ta sigurnost se brzo raspada poput stakla pod pritiskom. Prije nego što su nanomaterijali postali predmet ozbiljnog istraživanja, prevladavalo je mišljenje da svojstva tvari ovise isključivo o kemijskom sastavu i kristalnoj strukturi u makroskopskom smislu te da veličina čestica nije bitna osim kada govorimo o čvrstoći ili obliku uzorka. Ta je pretpostavka bila praktična jer je pojednostavljivala stvari i omogućavala predvidljive modele, no pokazalo se da pada u vodu čim prijeđemo granicu od otprilike 100 nm.
Nisam sasvim siguran kako najbolje objasniti složenost ovog fenomena, ali jedan način na koji sam to shvatio jest kroz praćenje spektra propadanja legure bakra i zlata u obliku nanočestica na povišenim temperaturama. Gledajući kako se svojstva dramatično mijenjaju dok se čestice rastvaraju ili koaguliraju, uočio sam tri ključna aspekta: veličina utječe na površinsku energiju, molekularnu reorganizaciju i kemijsku reaktivnost. Površina igra puno važniju ulogu nego što smo mislili; nanoscale uvodi novi svijet gdje interakcije između atoma na površini i u unutrašnjosti temeljito mijenjaju ponašanje čestica.
Prije je dominirala teorija prema kojoj je kristalna struktura najvažniji faktor u određivanju svojstava materijala. Danas znamo da taj pogled vrijedi samo za veće dimenzije jer nanoscale donosi pojave poput kvantnih učinaka, povećane površinske energije i promjene elektronske gustoće stanja. Ipak, treba naglasiti da ti efekti nisu jednaki za sve materijale ili uvjete; primjerice, neki metali pokazuju značajne promjene već pri dimenzijama manjim od 10 nm, dok drugi zahtijevaju još manju skalu ili specifične kemijske uvjete da bi se anomalije pojavile.
Na molekularnoj razini nanočestice imaju znatno veći omjer atoma na površini prema onima u unutrašnjosti. To znači pojačanu reaktivnost zbog nesaturiranih veza koje traže partnere za vezu ili redoks reakcije. Interakcije među česticama mogu biti dominirane Van der Waalsovim silama, kovalentnim mostovima ili čak ionizacijom, ovisno o kemijskoj sredini pH vrijednosti, prisutnosti liganada ili otapala koji utječu na ukupnu stabilnost sustava.
Primjer koji dobro ilustrira ovu kompleksnost dolazi iz sinteze zlatnih nanočestica kemijskom redukcijom aurohloridne soli ($\text{HAuCl}_4$) u vodenoj otopini s natrijevim citratom kao redukcijskim agensom:
$$\text{HAuCl}_4 + 3 \text{Na}_3\text{C}_6\text{H}_5\text{O}_7 \rightarrow \text{Au}^0 + 3 \text{CO}_2 + 3 \text{NaCl} + 7 \text{HCl}$$
Konstanta ravnoteže $K$ nije trivijalna jer koncentracije reagensa variraju tijekom sinteze i time utječu na kinetiku nukleacije i rasta nanočestica. Primjerice, povećanje temperature s $298\,K$ na $323\,K$ može ubrzati proces stvaranja stabilnih zlatnih nanočestica manjих od $20\,nm$, koje pokazuju plazmonski rezonancijski vrhunac u UV-vis spektru oko $520\,nm$. Taj plasmon nije samo optička zanimljivost; rezultat je kolektivnog osciliranja elektrona što ovisi upravo o veličini i obliku čestice.
Kemijski gledano, spontanost reakcije varira s pH-om i koncentracijom citrata koji djeluju kao stabilizatori površine usporavajući agregaciju. Istovremeno određuju veličinu i oblik nanočestica kontroliranjem kinetike nukleacije. Dakle, nije dovoljno znati samo sastav $\text{Au}$; potrebno je pratiti strukturu na molekularnoj razini te kemijsko okruženje oko čestica.
Zaključno: nanomaterijali nisu samo manji materijali oni redefiniraju odnos između strukture i svojstava zbog dominacije površinskih atoma i kvantnih efekata koji mijenjaju kemijska ponašanja nasuprot makroskopskom svijetu. Posljedica toga jest da razvoj tehnologija s nanomaterijalima mora počivati na razumijevanju složenih međumolekulskih sila i dinamičkih procesa unutar kemijskih okruženja. To nije trivijalno područje često se osjećam kao da tek zagrebem površinu tog svijeta.
Generira se sažetak…